摘要
本发明涉及一种有机硒生成及富硒农产品生产方法，其利用黄腐酸螯合单质硒制备有机硒，硒的转化率高，植物吸收效率明显高于无机硒，成本降低，安全性提高。本发明采用的技术方案为：将液态活性腐殖酸-H2SO4，搅拌至pH为1.5时，有絮状沉淀产生，静置1小时，用300-500目滤纱过滤，沉淀物作固体肥料，上部黄棕色液体为黄腐酸；用氢氧化钾调整pH至2.0-4.0，加入1-5％硒粉，在反应釜中加热60-130度，压力1.3-2.1个气压，保温6-8小时，生成1.3-1.5％重量百分比的黄腐酸硒。在作物花期和果实膨大期叶面喷施800-1000倍溶液3次，每次间隔10-15天。

权利要求书
1.一种有机硒生成及富硒农产品生产方法，其特征在于包括以下步骤：将液态活性腐殖酸-H2SO4，搅拌至pH为1.5时，有絮状沉淀产生，静置1小时，用300-500目滤纱过滤，沉淀物作固体肥料，上部黄棕色液体为黄腐酸；用氢氧化钾调整pH至2.0-4.0，加入1-5％硒粉，在反应釜中加热60-130度，压力1.3-2.1个气压，保温6-8小时，生成1.3-1.5％重量百分比的黄腐酸硒。

2.根据权利要求1所述的有机硒生成及富硒农产品生产方法，其特征在于：在作物花期和果实膨大期叶面喷施800-1000倍溶液3次，每次间隔10-15天。

说明书
一、技术领域：

本发明涉及一种农产品生产方法，尤其是涉及一种有机硒生成及富硒农产品生产方法。

二、背景技术：

硒作为人体内无法合成的一种微量元素，硒的营养研究，已成为世界各国，尤其是欧美各国微量元素营养研究最受关注的热点之一。人类对硒了解得越多，就越体会到它对健康有多么重要。

1973年联合国卫生组织宣布硒是人体必需的微量元素，1988年中国营养学会将硒列入人们每日膳食营养素之一。硒能抑制化学致癌物、分解致癌物质，如黄曲霉素、四乙铅基等，还能把长期积存在人体中的有害金属离子如铅、汞、砷、镍等排出体外，具有天然的解毒、排毒作用。所以硒有“生命元素”、“天然解毒剂”和“抗癌之王”的美称。它具有防止癌症、克山病、心脑血管疾病、肝脏疾病和糖尿病等疾病的功能。如果人的血液内亚硒酸含量偏低将造成心血管和肿瘤病症的滋生。

人体中硒的摄取，主要依靠食物含的硒。食物中硒含量的高低直接关系到人类的健康，正常含量应在0.1ppm～1.0ppm之间，小于0.1ppm硒缺乏，＞3～5ppm为中毒量。如果长期食用缺硒食物，可能导致人和动物的许多疾病如克山病、大骨节病、心血管病和动物的白肌病等。

硒是一种多功能的生命营养素。有清除自由基、抗氧化、强力抑制过氧化脂质的产生、增强免疫功能、保护生物细胞膜、明显促进血液循环、防止皮肤老化、降低致癌物质的诱癌性、消除体内突变的癌细胞、阻止癌细胞的分裂与生长等等功效。

硒与维生素E有协同作用，硒能促进脂溶性维生素E的吸收，有助于维生素E在血浆中潴留，节省维生素E的用量，维生素E则可通过维持体内硒的活性型，抑制硒的排出，并且预防脂膜的自身氧化，抑制过氧化氢的生成并减少硒的用量；硒还能促进DNA与RNA的合成，促进泛醌(辅酶Q)在体内的生物合成，控制透过细胞膜的部分离子异常流出。减轻和阻断脂质过氧化作用的一级引发作用，以及通过还原过氧化物以减轻或阻止二级引发作用，避免组织细胞损伤导致的动脉硬化、高血压、心肌梗塞、老年性神经功能不全、记忆和智力障碍等疾病的发生。

贫硒地区的居民尤其要防止缺硒，这是关系到亿万人民地区居民的补硒工作：硒是人体必需的微量元素，缺硒会显著降低机体免疫能力，缺硒地区易发生克山病、大骨节病等地方病及心脑血管病。适量补硒对癌症、白内障、儿童营养不良有着显著改善的作用，并可避免心脑血管壁发生纤维病变。著名营养专家于若木在谈到中国硒缺乏问题时强调：我们要像补碘一样抓补硒！

我国约有70％的地区缺硒，特别是从东北到西南的15个省市自治区的部分地区构成了″贫硒地带″，还有苏、皖、鲁、甘、宁等省、自治区的部分地区也相对贫硒，在商品经济较不发达的状态下，人体内的缺硒更加严重，目前当务之急是要做好两件事：一是各种舆论媒体应当向居民普及宣传有关硒与人体健康的知识，使居民提高对如何防止缺硒的认识；二是着手开发与生产富硒食品，人工加硒生产富硒食物，是解决缺硒问题的有效方法。

20世纪70年代初联合国卫生组织肯定了硒的功效，宣布了硒是动物生命中必不可少的微量元素。这是人类认识硒的第二个里程碑。20世纪60年代初发明了测定微量硒的方法的同时，逐步发现了硒可以缓解雏鸡的维生素E缺乏症，还发现家畜的白肌病是由缺硒引起的，硒又可以预防犊牛及羔羊的白肌病。

我国72％的人口缺硒，大多数地方病与缺硒有关，因此，用富硒水果、蔬菜等补硒是一种简单又实用的方法，具有很大的市场前景。

国际对硒对人体的生理作用研究、报道很多，大量文献证明生长于富硒土壤上的作物对人体多方面有益，但就人工生产富硒食品少有报道。

我国是严重缺硒国家，近年有富硒食品生产报道，调查表明，大多数用无机硒补硒，也有北京师范大学用氨基酸络合硒元素的研究报道。总之，未见有同本研究一样的报道。

三、发明内容：

本发明的目的在于提供一种有机硒生成及富硒农产品生产方法，其利用黄腐酸螯合单质硒制备有机硒，硒的转化率高，植物吸收效率明显高于无机硒，成本降低，安全性提高。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种有机硒生成及富硒农产品生产方法，其特征在于包括以下步骤：将液态活性腐殖酸-H2SO4，搅拌至pH为1.5时，有絮状沉淀产生，静置1小时，用300-500目滤纱过滤，沉淀物作固体肥料，上部黄棕色液体为黄腐酸；用氢氧化钾调整pH至2.0-4.0，加入1-5％硒粉，在反应釜中加热60-130度，压力1.3-2.1个气压，保温6-8小时，生成1.3-1.5％重量百分比的黄腐酸硒。

在作物花期和果实膨大期叶面喷施800-1000倍溶液3次，每次间隔10-15天。

与现有技术相比，本发明具有的优点和效果如下：

本发明利用黄腐酸螯合单质硒制备有机硒，硒的转化率达98％以上；植物吸收效率是无机硒的五倍，成本降低、安全性提高。

四、具体实施方式：

研究表明，植物对离子半径较大、价态高的元素吸收、运输、利用困难。硒是一种过度元素，一般以四价或六价形成化合物，植物难吸收利用。且无机硒毒性大，使用不安全。我们在完成腐殖酸活化技术的基础上，利用黄腐酸螯合特性将无机硒转化成稳定的有机硒。经多种作物、多点试验证明，黄腐酸螯合硒能显著提高作物中的硒含量，达到并超过国家标准。

研究结果表明：无机硒难以被部分作物吸收，而且无机硒毒性比有机硒大数倍，使用量难以控制。由于硒特殊的化学性质，目前还没有找到其有效的螯合剂。本发明是以腐殖酸活化技术为前提，将活性腐殖酸中的黄腐酸分离出来，控制反应条件，用黄腐酸螯合单质硒生成螯合态有机硒。

研究证明，腐殖酸是螯合能力最强的天然螯合剂，可以螯合多达92种元素。本发明利用腐殖酸的这种特性制成有机硒。为使有机硒存在状态一致，本发明使用黄腐酸。

基础原理：

植物对无机离子的吸收受该无机离子的离子半径和离子价态影响较大。一般的，离子半径越大、价态越高或越低，植物吸收、运输越困难。通过无机离子形态转变，即将其转化成有机态，可以增强植物的吸收、运输能力。

实施例：

本发明包括以下步骤：将液态活性腐殖酸-H2SO4，搅拌至pH为1.5时，有絮状沉淀产生，静置1小时，用500目滤纱过滤，沉淀物作固体肥料，上部黄棕色液体为黄腐酸；用氢氧化钾调整pH至3.0，加入3％硒粉，在反应釜中加热120度，压力1.5个气压，保温6小时，生成1.5％重量百分比的黄腐酸硒。

在作物花期和果实膨大期叶面喷施800倍溶液3次，每次间隔10天。

试验报告：

由西安兰心有机肥有限公司提供腐殖酸有机肥、高活性腐殖酸硒，西北农林科技大学土肥研究所刘存寿教授为技术指导，在陕北洛川、富县、宜川三县的千亩富硒苹果示范项目工程。经过西安地质矿产研究所实验测试中心检测：

2007年8月6日检测结果：含硒量：0.179mg/kg

2007年9月21日检测结果：含硒量：0.21mg/kg

远远超过国家卫生部0.01~0.05mg/kg的标准。为陕北苹果基地大面积推广富硒苹果打下了良好的基础。

实验方法：对比试验，试验处理，A喷施清水；B喷施100ppm无机硒；C喷施100ppm黄腐酸硒，重复三次，每小区连续8棵树。

过程：分别于苹果坐果后和膨大期喷施三次，每次间隔20天，每次每亩用水量200kg。苹果采收前15天分别取样。

试验测定结果(每公斤微克)

处理 1 2 3 平均

A 2.8 3.2 2.9 3.0

B 6.2 5.9 6.3 6.1

C 46.5 53.4 48.7 49.5

注：硒测定方法：原子荧光法。